残念ながら、Opera 左上のナビゲーションボタン（戻る、進む、更新 / 中止、スタートページ）はカスタマイズできません。

拡張機能をインストールした際に表示される、右上のツールバーについては、拡張機能をインストールする順番を調整することで変更できるかと思います。