Реализовать это можно через расширение ZenMate VPN
Зайдя в настройки этого расширения, включаете раздел Smart Locations. Добавляете свой сайт и готово. Как только будете заходить на этот добавленный сайт-будет включаться VPN для этого сайта. Переходя на другой сайт-VPN будет автоматически отключаться.